ЛИТЕРАТУРА / КНИГИ

Реакция Виттига


Реакция Виттига — химическая реакция альдегидов или кетонов с илидами фосфора (которые иногда называют «реагентами Виттига»), которая приводит к образованию алкенов или алленов и оксида трифенилфосфина.

Реакция была открыта в 1954 году Георгом Виттигом. За открытие этой реакции он был награжден Нобелевской премией в области химии в 1979 году.

Реакции Виттига широко используется в органическом синтезе для получения алкенов.

Реакцию Виттига не следует путать с перегруппировкой Виттига.

Механизм реакции

Классический механизм

При нуклеофильном присоединении илида 1 к карбонильному соединению образуется бетаин 3, который вследствие свободного вращения вокруг связи С-С может переходить в конформер 4. Последний способен обратимо изомеризоваться, образуя четырехчленный оксафосфитановый цикл соединения 5. Эллиминирование оксида трифенилфосфина 6 приводит к образованию Z-изомера целевого алкена 7.

Изомеризация бетаина 4 в оксафосфитан 5 является лимитирующей стадией реакции. Скорость реакции нуклеофильного присоединения иллида к карбонильному соединению сильно зависит от природы илида. В случае незамещенного иллида (R1 = H) присоединение проходит относительно быстро с подавляющим большинством альдегидов и кетонов. Однако, в случае «стабилизированных реагентов Виттига» (R1 = электронноакцепторная группа) скорость нуклеофильного присоединения значительно снижается, что приводит к уменьшению скорости реакции в целом. Также возрастает количество побочного продукта в виде E-изомера алкена. Кроме этого, «стабилизированные реагенты Виттига» практически не взаимодействуют со стерически затрудненными альдегидами и кетонами.


Комментарии

Добавить комментарий
Комментарий
Отправить